Wasserstoffperoxid

Strukturformel
Allgemeines
Name	Wasserstoffperoxid
Andere Namen	μ-1κO,2κO’-Dioxidodiwasserstoff, Perhydrol, Wasserstoffsuperoxid (obsolet)
Summenformel	H2O2
CAS-Nummer	7722-84-1 (wässrige Lösung)
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit
Eigenschaften
Molare Masse	34,02 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,45 g·cm−3(20 °C, rein)[1] 1,11 g·cm−3 (20 °C, 30 %ig)[1]
Schmelzpunkt	−0,41 °C(rein)[1] −33 °C (35 %ig)[1] −11 °C (90 %ig)[1]
Siedepunkt	150,2 °C (rein)[1] 108 °C (35 %ig)[1] 142 °C (90 %ig, unter Zersetzung)[1]
Dampfdruck	1,9 hPa (20 °C)[1]
Löslichkeit	vollständig mischbar mit Wasser
Sicherheitshinweise
Gefahrstoffkennzeichnung aus RL 67/548/EWG, Anh. I O Brandfördernd C Ätzend wässrige Lösung > 70 % R- und S-Sätze R: 5-8-20/22-35 S: (1/2-)17-26-28-36/37/39-45
MAK	0,5 ml·m−3 bzw. 0,71 mg·m−3[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Wasserstoffperoxid (H₂O₂) ist eine blassblaue, in verdünnter Form farblose, weitgehend stabile Flüssigverbindung aus Wasserstoff und Sauerstoff. Es ist etwas viskoser als Wasser, eine schwache Säure und gegenüber den meisten Stoffen ein sehr starkes Oxidationsmittel, das als solches heftig mit Substanzen wie z. B. Kupfer, Messing, Kaliumiodid reagiert und somit als starkes Bleich- und Desinfektionsmittel fungiert. In hochkonzentrierter Form ist es sowohl als Einzel- als auch als Komponentenraketentreibstoff einsetzbar.

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Physikalische Eigenschaften

    Das H₂O₂-Molekül ist gewinkelt (Diederwinkel = 111°). Wegen der starken Vernetzung durch Wasserstoffbrücken ist reines Wasserstoffperoxid sehr viskos. Da hochkonzentriertes (= nahezu wasserfreies) H₂O₂ instabil ist und spontan unter Explosion zerfällt, insbesondere wenn es mit Metallen in Berührung kommt, gelangt es normalerweise als maximal 35 %ige Lösung in Wasser frei verkäuflich in den Handel. Für den Industriebedarf gibt es aber auch Konzentrationen von 50 % H₂O₂ in Wasser.

Bei Berührung mit über 20 %iger Wasserstoffperoxidlösung können Verätzungen auftreten. Beim Umgang sind daher Schutzhandschuhe zu tragen.

Herstellung

Früher wurde Wasserstoffperoxid hauptsächlich durch Elektrolyse von Schwefelsäure hergestellt. Dabei bildet sich Peroxodischwefelsäure, die dann wieder zu Schwefelsäure und Wasserstoffperoxid hydrolysiert wird.

Heute wird Wasserstoffperoxid technisch durch das Anthrachinon-Verfahren hergestellt. Dazu wird Anthrahydrochinon mit Luftsauerstoff unter Druck zu Wasserstoffperoxid und Anthrachinon umgesetzt. Anthrachinon kann im nächsten Schritt erneut mit Wasserstoff zum Anthrahydrochinon reduziert werden, usw. Die Bruttogleichung lautet:

Im Labormaßstab wird Wasserstoffperoxid auch bei der Behandlung von Peroxiden mit Säuren hergestellt. Ein historisch wichtiges Reaganz ist Bariumperoxid, dass in einer schwefelsauren Lösung zu Wasserstoffperoxid und Bariumsulfat reagiert.

Die molaren Bildungsenthalpien betragen:

• Δ_fH⁰_gas: −136,11 kJ/mol
• Δ_fH⁰_liq: −188 kJ/mol
• Δ_fH⁰_sol: −200 kJ/mol

Chemische Eigenschaften

Wasserstoffperoxid neigt dazu, in Wasser und Sauerstoff zu zerfallen. Dabei wird eine Energie von 98,02 kJ/mol freigesetzt:

Disproportionierung zweier Moleküle Wasserstoffperoxid zu Wasser und Sauerstoff.

Diese Zersetzungsreaktion wird unter anderem durch Mn²⁺- (siehe Nachweis) oder andere Schwermetallionen, I⁻- und OH⁻-Ionen katalysiert. Daher werden H₂O₂-Lösungen im Handel mit Stabilisatoren (unter anderem Phosphorsäure) versetzt. Es ist ein starkes Oxidationsmittel. Unter Verminderung der Oxidationsstufe von −I auf −II entstehen als Reaktionsprodukte nur Wasser und Sauerstoff. Schwer abzutrennende oder störende Nebenprodukte fallen nicht an, was seine Anwendung im Labor vereinfacht.

Gegenüber stärkeren Oxidationsmitteln (beispielsweise Kaliumpermanganat) kann es auch als Reduktionsmittel wirken.

Wasserstoffperoxid ist eine sehr schwache Säure; seine anorganischen Salze und organischen Ester sind die Hydroperoxide und Peroxide.

Nachweis

Zum qualitativen Nachweis werden zur neutralen Probelösung Mn²⁺-Ionen (beispielsweise MnSO₄) zugegeben. Entwickelt sich Gas, wird mit der Glimmspanprobe auf Sauerstoff geprüft. Fällt diese positiv aus, indem der Glimmspan aufglüht, war H₂O₂ zugegen.

Nachweis als Chromperoxid (CrO(O₂)₂)

Aus der Festprobe machen. Chromtrioxid CrO₃ ergibt mit Wasserstoffperoxid im stark sauren Bereich (pH < 0) das intensiv blau gefärbte Chromperoxid, welches sich in Ether löst. Hierzu Kaliumdichromat mit verd. H₂SO₄ ansäuern und 1 cm hoch mit Ether überschichten (Abzug!), Probe dazu geben und schütteln. Die Ether-Phase färbt sich bläulich.

Nachweis als Peroxotitanyl(IV)-Ion ([Ti(O₂)OH⁺])

Der Nachweis mit „Titangelb“ (nicht zu verwechseln mit einem Farbstoff gleichen Namens) ist ein sehr empfindlicher. (Farblose) Titan(IV)-Ionen ergeben schon mit Spuren von Wasserstoffperoxid das intensiv orangegelb gefärbte Peroxotitanyl-Ion. Umgekehrt kann man daher auch mit Wasserstoffperoxid eine Substanz auf Titan(IV) prüfen.

Nachweis mit Kaliumpermanganat

Zur Bestimmung der Konzentration in wässrigen Lösungen, z. B. Bleichbädern. Die Bestimmnung erfolgt oximetrisch mit n/10 Kaliumpermanganat-Lösung in schwefelsaurer Lösung (Umschlag bis zur bleibenden schwach rosa Färbung (ca. 1 min. anhaltend) nach folgender Gleichung:

Physiologie

Wasserstoffperoxid wirkt stark ätzend, besonders als Dampf. Falls man Wasserstoffperoxid auf die Haut bekommt, sollte man die Stelle mit Wasser gut spülen (Verdünnung), oder zumindest sofort von der Haut entfernen. Es tötet die Hautzellen schnell ab, diese färben sich dann weiß.

Allgemein wirkt Wasserstoffperoxid zytotoxisch und durch seine starke Toxizität gegenüber vielen prokaryontischen Kleinstlebewesen desinfizierend.

Wasserstoffperoxid entsteht bei zahlreichen biochemischen Prozessen. Im biologischen Kreislauf entsteht es durch die oxidative Metabolisierung von Zucker. Der Organismus schützt sich gegen seine toxische Wirkung mithilfe von Enzymen – Katalasen, Peroxidasen –, die es wieder zum ungiftigen O₂ und H₂O zersetzen.

Die weibliche Eizelle produziert nach der Befruchtung durch ein Spermium kurzzeitig Wasserstoffperoxid in geringer Konzentration, um andere Spermien abzutöten.

Zudem stellt Wasserstoffperoxid ein Signalmolekül für die Induktion der pflanzlichen Abwehr von Pathogenen dar (Aspekt der Zytotoxizität).

Verwendung

Bleichmittel

Wasserstoffperoxid ist ein Bleichmittel, daher wird es in der Kosmetik zum Blondieren von Haaren und zum Bleichen von Zähnen benutzt. Häufig wird es dabei als an Carbamid gebundenes Peroxid eingesetzt.

Platinblond, die maximale Vermeidung von Farbe im Haar, hat die Menschheit dem Wasserstoffperoxid zu verdanken. Die äußerst reaktive Flüssigkeit zerstört die Farbpigmente in den Haaren.^[2]

Weltweit ist die größte Anwendung in der umweltfreundlichen Bleiche von Zellstoff zu sehen. Zellstoff wird aus Holz gewonnen und das darin enthaltene Lignin mit H₂O₂ gebleicht. Hauptverwendung von Zellstoff ist die Herstellung von Papier, Servietten, Taschentüchern etc.

Im Handwerk wird Wasserstoffperoxid zum Bleichen – also zur Aufhellung – von Hölzern benutzt, z. B. bei der Restaurierung oder der Renovierung.

Wasserstoffperoxid bzw. wasserstoffperoxidhaltige Bleichmittel, wie etwa ein Peroxyessigsäure-Wasserstoffperoxid-Gemisch, werden in der Werbesprache auch mit dem Kunstwort Aktiv-Sauerstoff bezeichnet.

Desinfektion und Sterilisation

Zur Desinfektion wird Wasserstoffperoxid als dreiprozentige Lösung im Mund- und Rachenraum eingesetzt, z. B. in der Zahnmedizin; auch zur Desinfektion von Kontaktlinsen in Kontaktlinsenreinigern und zur Entkeimung von Packstoffen wird es benutzt sowie zur Händedesinfektion. Es wird auch in Hautcremes für das Gesicht, zur Öffnung der Poren und somit zur Bekämpfung von Pickeln und Hautverunreinigungen eingesetzt. Häufig findet es Anwendung bei der Reinigung von industriellen Abwässern und in der Schwimmbadetechnik bei der Desinfektion des Wassers.

In der Lebensmittelindustrie wird 30 %iges Wasserstoffperoxid in aseptischen Abfüllanlagen zur Sterilisation von PET-Flaschen verwendet. Zahlreiche Lebensmittel (Getränke, Milch, Milchprodukte, Soßen, Suppen u. a.) werden heute zur besseren Haltbarkeit und Produktqualität in Kartons, Becher, Flaschen und Folien aseptisch abgepackt. Der dabei am häufigsten angewendete Prozess beruht auf einer Sterilisation mit konzentriertem Wasserstoffperoxid (35 %). Die hohe bakterizide Wirkung von H₂O₂, die Umweltverträglichkeit und die gute technische Realisierbarkeit sind die Gründe für die weite Verbreitung dieses Verfahrens. In der betrieblichen Praxis unterscheidet man zwischen dem Sprüh- und dem Tauchbadverfahren.

Sauerstoffzuführung

Wasserstoffperoxid kann in Aquarien zum Zuführen von Sauerstoff benutzt werden. Die Sauerstofferzeugung geschieht in einem Oxidator. Dazu wird in einem Gefäß im Aquarium Wasserstoffperoxid mit Hilfe eines Katalysators in Wasser und Sauerstoffradikale gespalten.

Nutzung mehrerer Wirkungen gleichzeitig

Bei der Innenrenovierung kann Wasserstoffperoxid dazu verwendet werden, Schimmelpilzbefall zu bekämpfen. Es kann sowohl – als Desinfektionsmittel – die biologisch aktiven Zellen abtöten (Fungizid) als auch die Sporen zerstören (Sporizid). Als Bleichmittel kann es auch nicht entfernte Rückstände des Belags – auf weißem porösem Untergrund – „optisch unschädlich“ machen. Wasserstoffperoxid ist dabei Alkohol oder Chlorbleichlauge vorzuziehen, da diese Stoffe Nebenprodukte, wie z. B. Salze im Untergrund, erzeugen können. Alkohol ist gegenüber Wasserstoffperoxid auch weder sporozid noch bleichend.

Auch bei der Präparation von Knochen dient Wasserstoffperoxid zum Bleichen und Desinfizieren. In der Zahnmedizin wird H₂O₂ zur lokalen Desinfektion des Zahngewebes und zur Blutstillung bei kleineren Eingriffen verwendet.

In der Landwirtschaft wird Wasserstoffperoxid zur Desinfektion von Gewächshäusern und zur Sauerstoffanreicherung in Nährlösungen von Hydrokulturen benutzt.

Biologie

Für die Bestimmung von Bakterienkulturen wird der Katalase-Test mit 3 %iger Wasserstoffperoxidlösung durchgeführt. Die meisten aeroben und fakultativ anaeroben Bakterien wie auch Pilze haben das Enzym Katalase, welches imstande ist, das für die Zellen giftige H₂O₂ zu spalten.

Wasserstoffperoxid kann in der Forensik zum Nachweis von Blut verwendet werden. Louis Jacques Thenard entdeckte 1818, dass die Peroxidase im Hämoglobin Wasserstoffperoxid zersetzt. Christian Friedrich Schönbein entwickelte daraus 1863 einen Test auf Blut. Heute wird jedoch der empfindlichere Kastle-Meyer-Test zum Nachweis von Blut verwendet.

Experimentell wird Wasserstoffperoxid in der Biologie zur Herbeiführung des programmierten Zelltodes von isolierten eukaryontischen Zellen genutzt.

Ätzmittel

In der Mikroelektronik benutzt man das Gemisch von Schwefelsäure und Wasserstoffperoxid – „Piranha“ genannt – zur Reinigung der Oberfläche von Wafern und zur Erzeugung einer dünnen, etwa 3–4 nm dicken hydrophilen Oxidschicht auf den Wafern. Heutzutage ist die Bezeichnung „SPM“ (Sulphuric Peroxide Mixture) geläufiger. Die Hauptanwendung ist das Entfernen von Fotolacken.

Bei der Herstellung von gedruckten Leiterplatten (Platinen) werden Kupferchlorid-Ätzbäder zum Entfernen des Kupfers verwendet:

.

Elementares Kupfer reagiert mit Kupfer(II)-chlorid zu Kupfer(I)-chlorid. Es handelt sich hierbei um eine Komproportionierung.

Zur Regeneration der Kupferchlorid-Ätzbäder wird Wasserstoffperoxid zusammen mit Salzsäure eingesetzt:

.

Durch Reaktion des Kupfer(I)-chlorid mit Wasserstoffperoxid und Salzsäure wird das Kupfer(II)-chlorid regeneriert. Das Kupferatom wird dabei oxidiert.

Dabei werden die Wasserstoffperoxid- und Salzsäurezugabe über das Redoxpotential gesteuert.

Raketen-/Torpedotriebwerke

Als Energie- beziehungsweise Sauerstofflieferant (Zersetzung etwa über Braunstein) kam es in konzentrierter Form bei Raketenantrieben (etwa: Max Valier, Messerschmitt Me 163) und U-Boot-Antrieben (Walter-U-Boot) zum Einsatz. Auch wurde – mit Hilfe von Kaliumpermanganat zersetztes – Wasserstoffperoxid als Treibgas für die Treibstoffpumpen (500 PS Leistung) der A4 verwendet. Unzersetztes Wasserstoffperoxid wurde als bei Normaltemperatur flüssiger Sauerstoffträger in britischen Raketen (z. B. Black Arrow) benutzt und verbrannte dort mit Kerosin.

Wasserstoffperoxid neigt zu unkontrollierter Zersetzung. So starben am 16. Juli 1934 Dr. Kurt Wahmke und zwei Techniker in Kummersdorf bei der Explosion eines mit Wasserstoffperoxid betriebenen Triebwerkes. Aufgrund der Gefährlichkeit in Einsatz und Handhabung (Ätzwirkung, unkontrollierte Zersetzung, Explosion bei Verunreinigungen in Tank und Leitungssystem) ist der Gebrauch heute auf Kleinraketentriebwerke (Rekordversuche, Steuertriebwerke) beschränkt.

Der Untergang des russischen Atom-U-Boots Kursk im Jahre 2000 wurde Gerüchten zufolge durch Auslaufen von Wasserstoffperoxid aus einem Tank in einem Torpedo und die anschließende Reaktion mit Kupferteilen verursacht, die zum Zerbersten des Torpedos führte.

Sprengstoffherstellung

Wasserstoffperoxid reagiert in Anwesenheit eines geeigneten Katalysators mit Aceton zu Acetonperoxid. Acetonperoxid ist ein Sprengstoff, der aber wegen seiner sehr unsicheren Handhabung nicht kommerziell verwendet wird. Genauer wird Acetonperoxid auch als Triaceton-Triperoxid bezeichnet, abgekürzt TATP. Zu weiteren mit Wasserstoffperoxid hergestellten Sprengstoffen zählt Hexamethylentriperoxiddiamin (HMTD).

Experten des Fraunhofer-Instituts für Chemische Technologie zufolge wird TATP bei den meisten Selbstmordattentaten in Israel verwendet.^[3] Die Anschläge vom 7. Juli 2005 auf die Londoner U-Bahn (55 Tote) sollen ebenfalls mit TATP verübt worden sein. Schließlich wurden am 4. September 2007 drei in Pakistan ausgebildete Islamisten im sauerländischen Oberschledorn festgenommen, die TATP aus 730 Kilogramm einer 35 %igen Wasserstoffperoxidlösung herstellen wollten, um US-Einrichtungen bzw. von US-Bürgern frequentierte Restaurants in Deutschland anzugreifen.^[4][5][6]

Andererseits ist Experten nicht in Einzelheiten bekannt, wie Terroristen mit Wasserstoffperoxid hergestelltes TATP kontrolliert zur Explosion bringen könnten. Vor allem wurde zu einem 2007 in London vereitelten Versuch, Flüssigsprengstoff in ein Flugzeug zu schmuggeln, bezweifelt, dass an Bord geeignetes Acetonperoxid mithilfe eingeschmuggelter Fläschchen mit Wasserstoffperoxid und Aceton hergestellt werden könnte.^[7]

Literatur

• Werner R. Thiel: Neue Wege zu Wasserstoffperoxid: Alternativen zu etablierten Prozessen? Angewandte Chemie 111(21), S. 3349–3351 (1999)
• Heribert Offermanns, Gunther Dittrich, Norbert Steiner: Wasserstoffperoxid in Umweltschutz und Synthese. Chemie in unserer Zeit 34(3), S. 150–159 (2000), ISSN 0009-2851

Quellenangaben

1. ↑ ^{a b c d e f g h i j} Eintrag zu Wasserstoffperoxid in der GESTIS-Stoffdatenbank des BGIA, abgerufen am 16.11.2007 (JavaScript erforderlich)
2. ↑ Süddeutsche Zeitung vom 6.9.2007, S. 2: „Aktuelles Lexikon: Wasserstoffperoxid“. Gezeichnet: mkf
3. ↑ Die Angaben in diesem Absatz beruhen auf dem von mkf gezeichneten Artikel „Aktuelles Lexikon: Wasserstoffperoxid“ auf S. 2 der Süddeutschen Zeitung vom 6.9.2007.
4. ↑ Süddeutsche Zeitung vom 6.9.2007, S. 1f.
5. ↑ netzeitung.de
6. ↑ rundschau-online.de
7. ↑ Dieser Absatz bezieht sich auf oraclesyndicate – Karl Weiss und den Wikipedia-Artikel Acetonperoxid.

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